2A-3 新型TAS-2A分散潤滑劑在塑料改性中的應(yīng)用
摘要:在分析TAS-2A結(jié)構(gòu)特征的基礎(chǔ)上.指出其結(jié)構(gòu)為極性基團(tuán)處于中央的BAB型嵌段共聚物。介紹了TAS-2A在塑料母粒中具有良好的分散潤滑性,在塑料改性中與偶聯(lián)劑有協(xié)同作用,可起相容劑作用。
關(guān)建詞:分散性 潤滑性 極性基團(tuán) 架橋絮凝 相容劑
近年來筆者開發(fā)成功的TAS-2A助劑是新型的分散潤滑劑,它對顏料(尤其是炭黑)、填料(包括納米級TiO2)、阻燃劑、珠光粉等具有獨(dú)特的分散性,與各種樹脂有良好的相容性,并能提高樹脂的熔體流動速率(MFR)。
目前,TAS-2A已廣泛用于聚烯烴、ABS、PVC、PS等塑料色母及丙綸色母中作分散劑,還可用于阻燃母料、珠光母粒、高光澤填充改性材料及納米TiO2/PS復(fù)合材料。細(xì)粉級TAS -2A可以與顏料混合配制各種色粉。
1 TAS-2A結(jié)構(gòu)特征及性能
TAS-2A是在亞乙基雙脂肪酸酰胺的基礎(chǔ)上進(jìn)行結(jié)構(gòu)調(diào)整,引入了極性基團(tuán),該極性基團(tuán)與炭黑、無機(jī)顏料、填料、滑石粉及其它材料能牢固地結(jié)合。TAS-2A分子主鏈?zhǔn)侨軇┗湺斡H油基團(tuán),與樹脂有一定的相容性。若與偶聯(lián)劑配合使用,則TAS-2A在填料顆粒、偶聯(lián)劑與基體樹脂之間形成相容劑層,還可以在填料顆粒表面形成一定的吸附層。當(dāng)含有極性基團(tuán)的填料顆粒因范德華力相互作用時(shí).由于吸附層間的空間障礙,而使顆?;ハ嗯懦?,從而實(shí)現(xiàn)填料顆粒在樹脂中的穩(wěn)定分散。TAS-2A為有規(guī)共聚物,其結(jié)構(gòu)為極性基團(tuán)處于中央的BAB型嵌段共聚物,極性基團(tuán)處于分子鏈的同一側(cè),吸附形狀類似于尾形吸附,對于空間位阻的影響較大,避免了填料的架橋絮凝,起到良好的分散作用。
TAS-2A熔點(diǎn)為65℃,這種熔點(diǎn)的分散劑適用于色母料加工及材料改性時(shí)填料的表面活性處理;它的熱失重率為:250℃時(shí)≤1.8%,300℃時(shí)≤4.8%:閃點(diǎn)≥275℃.因此在許多樹脂改性中均能適用,是耐高溫的助劑。加入TAS-2A的改性塑料,其MFR大大提高,因此它又是良好的潤滑劑。
2 TAS - 2A在色母料中的應(yīng)用
2.1 ABS色母料
色母料基本配方為:ABS 32%-56%;鈦白粉 40%(60%);TAS-2A 4%-8%,將秤量好的ABS與鈦白粉在高速捏合機(jī)中高速混合20 min.當(dāng)料溫升到90℃時(shí).加入TAS-2A使鈦白粉均勻地粘附在樹脂表面,然后出料,待料冷卻后用擠出機(jī)造粒,得到表面平滑光亮的色母粒。
將ABS色母粒按GB/T 3682-1989進(jìn)行MFR測試,測試溫度200℃,負(fù)荷5000 g,測試結(jié)果見表l。
表1 ABS色母料性能
配方號 |
鈦白粉含量 % |
TAS-2A含量 % |
MFR g/10min |
1# 2# 3# 4# 5# |
40 40 40 40 60 |
4 5 6 7 8 |
2.2 2.1 3.4 5.0 13.5 |
將ABS:ABS色母粒(5#)按100:5的比例混合,然后在注塑機(jī)上成型?10cm×3mm圓片,其表面光亮,色澤均勻。
2.2 PP阻燃母料
PP阻燃母?;九浞綖椋篖DPE l5%-20%;PP 5%;TAS-2A 4%;十溴聯(lián)苯醚 50%-60%;其它助劑10%-15%。將按配方秤量好的所有物料一起放入高速捏合機(jī)內(nèi)混合20min,當(dāng)料溫升到到100℃時(shí),TAS-2A在高速混合下被剪切熱完全熔化,使十溴聯(lián)苯醚均勻地粘附在樹脂表面,即可出料,然后擠出造粒。
將PP阻燃母粒進(jìn)行MFR測試.測試溫度190℃,負(fù)荷2160g,測得MFR為l8g/l0min。將PP:PP阻燃母粒以9:1的比例混合均勻,在注塑機(jī)上成型?10cm×3mm圓片,其表面光亮,色澤均勻,無條紋,按GB/T 2406-l993測得圓片氧指數(shù)為27%。
2.3 PE珠光母粒
PE珠光母粒基本配方為:LDPE 56%;珠光粉 38%;TAS-2A 6%。其制備過程與PP阻燃母?;鞠嘟?,只是阻燃劑改為珠光粉,攪拌過程稍有不同,先將樹脂與TAS-2A混合5-7min,再將珠光粉加入混合,目的是減少珠光粉的攪拌時(shí)間,以免破壞珠光效果。
將珠光母粒:PE按5︰100的比例混合均勻.在注塑視上成型?10cm×3mm圓片.其表面色澤均勻,光亮。測得珠光母粒的MFR為6g/10min(測試條件同PP阻燃母粒)。
2.4 丙綸黑母粒
丙綸黑母?;九浞綖椋篜P(MFR 20~24g/10min)38%;炭黑 33%;PE蠟 25%-30%;TAS-2A 3%-5%。將PP、炭黑、PE蠟放入高速捏合機(jī)中混合,待溫度升到100℃后加入TAS -2A.混合5-7min后,放料,置于擠出機(jī)中造粒,然后將PP︰丙綸母料按l︰3的比例混合紡絲,所得丙綸絲粗細(xì)均勻,光澤較好。
2.5 PE特黑母料
PE特黑母料基本配方為:PE 35%-45%;炭黑 33%;PE蠟 25%-30%;TAS-2A 3%-5%。造粒過程及工藝同PP阻燃母粒。測得PE特黑母粒的MFR為9.6g/10min,將HDPE︰PE特黑母粒按100︰3的比例混合后吹塑成型,可形成0.06mm厚的薄膜,觀察薄膜色澤均勻,無大色點(diǎn),而且厚薄均勻。
3 TAS-2A在納米塑料復(fù)合材料中的應(yīng)用
汪信等使用高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、納米二氧化鈦(Ti02)、鈦酸酯偶聯(lián)劑、TAS-2A制備復(fù)合材料。操作步驟為,先用偶聯(lián)劑處理納米Ti02(含2%偶聯(lián)劑),然看在l00℃下將其與TAS-2A 一起裝入高速捏合機(jī)中混合,再與HIPS混合制得母粒。將母料與HIPS以一定比例共混制成納米Ti02/HIPS復(fù)合材料.其中TAS-2A含量為3%。為了對比,他們還用直接法制備了納米Ti02/HIPS復(fù)合材料。
將兩種方法制備的材料分別按ISO I80,GB/T 1040-92測試沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度,結(jié)果見表2。
表2 制備方法對納米Ti02/HIPS復(fù)合材料性能的影響
工藝 |
缺口沖擊強(qiáng)度 KJ/m2 |
拉伸強(qiáng)度 MPa |
直接法 母粒法 |
10.2 11.6 |
29.2 31.6 |
他們發(fā)現(xiàn),用直接法制備的納米Ti02/HIPS材料中Ti02以較大團(tuán)聚顆粒分布于HIPS基體中,且分布不均勻;而母料法制備的納米Ti02/HIPS材料中,Ti02以較小顆粒均勻分布在HIPS基體中,表明TAS-2A在制備Ti02母料中起非常大的作用。
4 TAS-2A在無機(jī)填料填充PP中的應(yīng)用
改進(jìn)PP的低溫脆性和尺寸穩(wěn)定性,往往是通過加入助劑或填料的方法來實(shí)現(xiàn)的,但是會降低PP的表面光澤度,也會因填料分散不均勻而導(dǎo)致條紋出現(xiàn),因此往往需要加入光亮分散劑來提高表面性能及內(nèi)在質(zhì)量。TAS-2A是一種既能提高PP表面光澤度、又有助于填料分散及潤滑的助劑,用TAS-2A改性的PP能用于家用電器及汽車的零部件等高檔產(chǎn)品。筆者用TAS-2A改性PP,材料的加工性能、缺口沖擊性能都得很好的改善。
4.1 TAS-A改性PP
筆者使用PP(EPS30R)100份;載體樹脂5份;抗氧劑1010 0.1份;抗氧劑l68 0.1份;降溫母料3份;鈦白粉(R903)3份;滑石粉40份;TAS-2A 0.5~3份組成的配方,制備了改性PP。工藝過程為先熱處理滑石粉.然后將熱處理后的滑石粉加入到高速攪拌機(jī)中,當(dāng)溫度升到120℃時(shí),分三次加入TAS-2A,再攪拌3-5 min后出料,最后與樹脂及其他助劑混合并通過雙螺桿擠出機(jī)造粒。
經(jīng)測試,隨TAS-2A含量不同,無機(jī)填料填充PP粒料的MFR變化見圖l。
從圖1可以看出,在滑石粉填充PP體系中加入TAS-2A后,填充體系的MFR明顯提高,而且隨著TAS-2A含量的增加,MFR逐漸提高,含量達(dá)到2.5份時(shí),其MFR變化不再明顯。
TAS-2A對加工性能的影響見表3。從表3可以看出,隨著TAS-2A含量增加,平衡扭矩相應(yīng)降低,當(dāng)TAS-2A含量大于l份時(shí),平衡扭矩變化不大。同時(shí),在造粒過程中發(fā)現(xiàn)螺桿轉(zhuǎn)速一定時(shí),隨著TAS-2A含量不斷增加,擠出機(jī)電流不斷降低,其產(chǎn)量也有所增加,填料對造粒設(shè)備的磨損減小。
表3 TAS-2A含量與平衡扭矩的關(guān)系
TAS-2A含量 份 |
最小平衡扭矩 N·m |
0 0.5 1 2 3 |
2.6 2.5 2.2 2.1 2 |
圖2為TAS-2A含量對填充PP缺口沖擊強(qiáng)度的影響,由圖2可見,TAS-2A含量對填充PP缺口沖擊強(qiáng)度的影響很大,當(dāng)TAS-2A含量為l份時(shí),其缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到最大值。
圖2 TAS-2A含量對填充PP缺口沖擊強(qiáng)度的影響
圖3示出TA-2A含量對填充PP拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率的影響。由圖3可見,拉伸強(qiáng)度有逐漸升高的趨勢,但斷裂伸長率則變化不大,這是由于TAS-2A在填料與樹脂之間起了相容劑的作用。
圖3 TAS-2A含量對填充PP拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率的影響
TAS-2A含量對填充PP表面光澤度的影響見表4。
TAS-2A含量 份 |
表面光澤度 |
0 0.5 1 2 3 |
一般 好 較好 較好 較好 |
表4 TAS-2A含量對填充PP表面光澤度的影響
從表4看出,TAS - 2A對PP的表面光澤度有較大的改善。從上述試驗(yàn)結(jié)果來看,在滑石粉含量為40%的改性PP中加入TAS-2A的最佳量為0.5-1.0份,若加入量大,一方面不經(jīng)濟(jì),另外因小分子TAS-2A滲人樹脂中反而會引起力學(xué)性能下降。
4.2 TAS-2A與偶聯(lián)劑并用改性PP
目前,各生產(chǎn)廠家一般將TAS-2A與偶聯(lián)劑配合用于PP改性專用料,這樣能取得更好的效果。表5是TAS-2A與鋁酸酯并用改性PP的配方,這兩組配方(1#、2#和3#、4#)為家電專用料配方,分別用作兩種下同的家電零件。
表5 TAS-2A與鋁酸酯并用改性PP配方
配方號 |
PP 份 |
鋁酸酯 份 |
滑石粉與鋁酸酯復(fù)配 份 |
TAS-2A 份 | |
A |
B | ||||
1# 2# 3# 4# |
100 100 100 100 |
0.4 0.4 0.4 |
40 40 |
40 40 |
0.5 0.5 |
工藝過程為將熱處理后的無機(jī)復(fù)配體系加入高速攪拌機(jī)中,當(dāng)溫度升到120℃時(shí),加入鋁酸酯偶聯(lián)劑活化,然后加入TAS-2A,混合3-5 min后出料,最后與PP及其他助劑共混,擠出造粒。表6是TAS-2A與鋁酸酯并用改性PP的性能。
表6 TAS-2AZA與鋁酸酯并用改性PP配方
由表6可見,TAS-2A與鋁酸酯并用使改性PP的光澤度、MFR及各項(xiàng)力學(xué)性能均有大幅度提高。 5 結(jié)論 ⑴TAS-2A在PE、PP、ABS、丙綸色母料,阻燃、珠光母料中使用,有提高母粒MFR和表面光澤度、增加顏料及其他助劑的分散性的作用,是色母料、功能母料的良好光亮分散潤滑劑。 ⑵TAS-2A在納米TiO2 /HIPS材料中起分散、相容劑作用,能提高材料的力學(xué)強(qiáng)度。 ⑶TAS-2A與鋁酸酯偶聯(lián)劑配合使用,能提高改性PP的MFR,全面提高各項(xiàng)力學(xué)性能,并有明顯的增光作用,是生產(chǎn)高光澤、注射級PP的良好光亮分散潤滑劑。